讲述俄罗斯历史上唯一一位被冠以“大帝”之名的女皇叶卡捷琳娜二世·阿列克谢耶芙娜的崛起,以及她和丈夫彼得三世·费奥多罗维奇的关系。凯瑟琳10岁时被介绍给了彼得,作为欧洲皇室使用婚姻控制国家间政治联系的工具。虽然她承认一开始觉得他很讨厌,但在她满16岁之后,两人结婚了。 两人婚后生活动荡,传闻称都有婚外情,彼得的脾气变得让人难以忍受,在他登上俄罗斯王位仅6个月后,凯瑟琳组织反对者推翻了他,开始了自己34年的成功统治,而彼得被暗杀。
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